邊臂效應(yīng)：從不對(duì)稱催化到乙烯可控聚合

孫秀麗，王麗佳，唐勇^*

中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所，金屬有機(jī)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海市零陵路345，200032

*E-mail: tangy@sioc.ac.cn

均相催化劑的設(shè)計(jì)、合成與應(yīng)用是金屬有機(jī)化學(xué)研究最重要的內(nèi)容之一。在過去的十余年中，根據(jù)我們對(duì)均相催化機(jī)理的理解，提出利用在簡(jiǎn)單催化劑體系中引入邊臂調(diào)控催化物種的電性和形狀的策略設(shè)計(jì)新型催化劑（Fig. 1），合成了系列新型手性配體TOX和SaBOX并成功應(yīng)用于十余類重要的不對(duì)稱催化反應(yīng)；發(fā)展了葉立德反應(yīng)選擇性調(diào)控的一些新方法；設(shè)計(jì)了新型單中心聚烯烴催化劑，為聚乙烯多樣性鏈結(jié)構(gòu)的選擇性合成提供了高效的途徑。研究并闡明了邊臂的作用機(jī)制和規(guī)律，部分基礎(chǔ)研究成果實(shí)現(xiàn)了轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化1,2。本報(bào)告將重點(diǎn)介紹最近幾年的研究進(jìn)展。

Fig. 1 Sidearm approach to catalysts in asymmetric catalysis and olefin polymerization

關(guān)鍵詞：不對(duì)稱催化；邊臂策略；烯烴聚合

參考文獻(xiàn)

[1] Liao, S.; Sun, X.-L.; Tang Y. Acc. Chem. Res. 2014, 47: 2260.
[2] Sun, X.-L.; Tang, Y. Acc. Chem. Res. 2008, 41: 937-948.
[3] Redshaw, C.; Tang, Y. Chem. Soc. Rev. 2012, 41: 4484.
[4] Kang, Q.-K.; Wang, L.; Liu, Q.-J.; Li, J.-F.; Tang, Y. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137: 14594.
[5] Xu, H.; Hu, J.-L.; Wang L.; Liao, S.; Tang, Y. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137: 8006.

唐勇，1964年9月出生于四川井研縣，籍貫四川井研。1986年畢業(yè)于四川師范大學(xué)化學(xué)系，1992年于中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所獲碩士學(xué)位，1996年于該所獲博士學(xué)位。 主要從事金屬有機(jī)化學(xué)研究。針對(duì)均相催化領(lǐng)域的選擇性控制與催化等核心科學(xué)問題，發(fā)展了在催化劑的活性中心區(qū)域裝載配位基團(tuán)以調(diào)控其催化行為的方法，提出了邊臂策略設(shè)計(jì)金屬有機(jī)催化劑的理念。運(yùn)用該策略，設(shè)計(jì)了系列新型手性配體并成功應(yīng)用于十余類重要的不對(duì)稱催化反應(yīng)；發(fā)展了葉立德反應(yīng)選擇性調(diào)控的一些新方法；設(shè)計(jì)了新型單中心聚烯烴催化劑，為聚乙烯多樣性鏈結(jié)構(gòu)的選擇性合成提供了高效的途徑。研究并闡明了邊臂的作用機(jī)制和規(guī)律，部分基礎(chǔ)研究成果實(shí)現(xiàn)了轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化。曾獲國(guó)家自然科學(xué)二等獎(jiǎng)、中國(guó)青年科技獎(jiǎng)等。

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